On the precision of retention data measurements on squalane and perdeuterosqualane

In this short paper comments are given on the precision, repeatability and reproducibility of the retention index. In repeated experiments the largest deviation measured is 0.06 retention index point. The obtained values of C7 alkanes are compared with those found by Tourres. In this case the largest differences are found to be 0.5 index points for the indices with the highest temperature dependency. The reproducibility appears to be fairly good. In the second part indices of benzene, benzene d6, cyclohexane, cyclohexane d12 are measured with the same precision level on the stationary phases squalane and squalane d62. It is concluded that the inverse isotope effect is partly due to the smaller polarisability of deuterium. The differentiation to the structure is supposed to be due to the correspondence of rotational and vibrational frequencies of the solutes and the stationary phase. This is a subject of further quantitative study. In dieser Kurzmitteilung werden die Richtigkeit, Wiederholbarkeit und Vergleichbarkeit des Retentionsindex kommentiert. Bei wiederholten Versuchen beträgt die größte gemessene Abweichung 0,06 Retentionsindex-Einheiten. Die mit C7-Alkanen erhaltenen Werte werden mit den von Tourres gefundenen verglichen. In diesem Falle betragen die größten Abweichungen 0,5 Indexeinheiten bei den jenigen Indices mit der höchsten Temperaturabhängigkeit. Die Vergleichbarkeit ist anscheinend recht gut. Im zweiten Teil werden die indices von Benzol, Benzol d6, Cyclohexan und Cyclohexan d12 mit dem gleichen Genauigkeitsgrad auf den stationären Phasen Squalan und Squalan d62 gemessen. Es wird geschlossen, daß der umgekehrte Isotopeneffekt zum Teil auf die geringere Polarisierbarkeit von Deuterium zurückzuführen ist. Es wird vermutet, daß die Abweichung in der Struktur auf die Wechselwirkung von Rotations- und Vibrationsfrequenzen von Gelöstem und stationärer Phase zurückzuführen ist. Dies soll Gegenstand einer weiteren quantitativen Untersuchung sein. Dans cette brève communication, des commentaires sont donnés sur la précision et la reproductibilité de l'indice de rétention. Dans des expériences répétées, la déviation la plus importante mesurée est de 0,06 points d'indice. Les valeurs obtenues pour des alkanes C7 sont comparées avec celles trouvées par Tourres. Dans ce cas, les différences les plus grandes sont de 0,5 points d'indice pour les indices qui dépendent le plus fortement de la température. La reproductibilité est apparemment assez bonne. Dans la deuxième partie, les indices du benzène, benzène d6, cyclohexane, et cyclohexane d12 sont mesurés avec le même degrés de précision sur les phases stationnaires Squalane et perdeutérosqualane. On arrive à la conclusion que l'effet isotopique inverse doit être attribué en partie à la plus faible polarisabilité du deutérium. On suppose que la différenciation selon la structure est due à la coincidence-des fréquences de rotation et de vibration des solutés et de la phase stationnaire. Ce sera le sujet d'une étude quantitative ultérieure.